9.4. ОСНОВНЫЕ РАСТВОРЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ САХАРОВ
9.4. ОСНОВНЫЕ РАСТВОРЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ САХАРОВ 
9.4.1. Реактив Фелинга. Состоит из двух растворов. Оба раствора хранят отдельно и смешивают равные их объемы перед употреблением. Разделение и хранение растворов вызвано тем, что двухвалентная медь способна медленно окислять калий-натрий виннокислый в щелочной среде с выделением осадка закиси меди.
Раствор Фелинга 1 (по Бертрану). Исходным реактивом является
сульфат меди (II) (CuSO x 5H O), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ
4 2
4165-76: 40 г перекристаллизованного, не содержащего железа,
сульфата меди (II) растворяют в дистиллированной воде в мерной
колбе вместимостью 1000 куб. см. Для перекристаллизации 70 г
сульфата меди (II) растворяют, при нагревании, в 100 куб. см
дистиллированной воды. К раствору добавляют 1 - 2 капли
концентрированной азотной кислоты на каждые 100 куб. см раствора
для окисления возможной примеси железа, доводят до кипения и
горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр; при этом можно
пользоваться воронкой для горячего фильтрования. Фильтрат
охлаждают. Для освобождения образовавшихся в фильтрате кристаллов
сульфата меди (II) раствор фильтруют через стеклянный фильтр с
помощью водоструйного насоса или сливают декантацией. Кристаллы
сульфата меди (II) отжимают и высушивают между листами
фильтровальной бумаги.
Раствор Фелинга 2 (по Бертрану). Исходными реактивами являются
тартрат калия-натрия (сегнетова соль) KNa C H O x 4H O, х.ч., по
3 4 4 6 2
ГОСТ 5845-70 и гидроксид натрия (NaOH), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ
4326-77: 200 тартрата калия-натрия взвешивают с точностью до 0,01
г, растворяют при слабом нагревании в 300 - 400 куб. см
дистиллированной воды, прибавляют 150 г гидроксида натрия или 200
г гидроксида калия, растворенного в 300 - 350 куб. см
дистиллированной воды в фарфоровом стакане, и охлаждают. Оба
раствора количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000
куб. см и доводят дистиллированной водой до метки.
9.4.2. Раствор сульфата аммония железа (III) (железоаммонийные
квасцы). Исходным реактивом является сульфат аммония железа (III)
NH Fe(SO ) x 12H O, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4205-77; 86 г
4 4 2 2
квасцов растворяют в фарфоровом стакане в 600 - 700 куб. см воды и
осторожно добавляют 200 г (108 куб. см) концентрированной серной
кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу на 1
куб. дм, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор квасцов не
должен содержать соли железа (II); при добавлении к 20 куб. см
раствора 1 - 2 капель перманганата калия розовая окраска должна
сохраняться в течение 1 мин. Если окраска исчезает сразу, раствор
квасцов окисляют перманганатом калия до появления устойчивой
слабо-розовой окраски.
9.4.3. Перманганат калия. 0,02 моль/куб. дм (0,1 н) раствор.
Исходными реактивами являются перманганат калия KMnO , х.ч, по
4
ГОСТ 20490-75, оксалат аммония, х.ч., по ГОСТ 5712-78, или оксалат
натрия, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 5839-77, или щавелевая кислота,
х.ч. или ч.д.а., по действующей нормативно-технической
документации: 3,16 г перманганата калия растворяют в прокипяченной
(для удаления CO и O ) горячей дистиллированной воде в мерной
2 2
колбе вместимостью 1000 куб. см. Раствор охлаждают до 20 °C и
доводят водой до метки. Подготовленный таким образом раствор можно
употреблять на следующий день. Раствор хранят в склянке из темного
стекла.
Для установления титра раствора перманганата калия на аналитических весах на часовом стекле взвешивают 0,1400 г перекристаллизованного оксалата аммония, переносят количественно в коническую колбу и растворяют в 100 куб. см воды; добавляют в колбу 2 куб. см концентрированной серной кислоты, раствор нагревают до 80 °C на водяной бане и титруют из бюретки раствором перманганата калия при постоянном помешивании до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин. Раствор до окончания титрования должен быть горячим.
Титр раствора перманганата калия по меди в мг вычисляют по формуле:
m x 0,8951
Т = ---------- x 1000, (116)
V
где:
m - масса навески щавелевокислого аммония, г;
V - количество раствора перманганата калия, пошедшее на титрование, куб. см;
0,8951 - коэффициент пересчета оксалата аммония на медь;
1000 - перевод в мг.
Примечание. Титр раствора перманганата калия устанавливают также по оксалату натрия (предварительно освобожденному от гигроскопической воды путем нагревания при 120 °C) или по свежеперекристаллизированной щавелевой кислоте с соблюдением тех же условий выполнения, что и при использовании оксалата аммония. При вычислении титра, в случае применения оксалата натрия, следует вместо коэффициента 0,8951 в формулу вводить 0,9488, а в случае применения щавелевой кислоты - 1,0086. Желательно титр устанавливать по двум реактивам (кислоте и аммонию), добиваясь идентичных результатов.
9.4.4. Щелочной медно-цитратный раствор. Исходными реактивами
являются сульфат меди (II), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165-78,
лимонная кислота (C H O ), х.ч., по ГОСТ 3652-69 и карбонат натрия
6 8 7
безводный (Na CO ) или кристаллогидрат (Na CO x 10H O), х.ч. или
2 3 2 3 2
ч.д.а., по ГОСТ 83-79: 25 г сульфата меди (II) растворяют в 100
куб. см дистиллированной воды; 50 г лимонной кислоты растворяют
отдельно в 50 куб. см дистиллированной воды, 388 г
кристаллогидрата карбоната натрия или 143,7 г безводного карбоната
натрия также растворяют отдельно в 300 - 500 куб. см горячей
воды. Раствор лимонной кислоты осторожно вливают небольшими
порциями в охлажденный раствор карбоната натрия. После прекращения
выделения углекислого газа смесь растворов переносят в мерную
колбу вместимостью 1000 куб. см, вливают в колбу раствор сульфата
меди (II), доводят содержимое колбы дистиллированной водой до
метки, перемешивают и, если нужно, фильтруют.
9.4.5. Тиосульфат натрия (гипосульфит), 0,1 моль/куб. дм (0,1
н) раствор. Исходным реактивом является тиосульфат натрия (Na S O
2 2 3
x 5H O), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4215-66: 25 г тиосульфата натрия
2
взвешивают с точностью до 0,1 г, переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 куб. см, растворяют в свежепрокипяченной и
охлажденной, без доступа углекислоты, воде. Охлаждают воду в колбе
с закрытой пробкой, через которую проходит хлоркальциевая трубка,
наполненная натронной известью. В колбу с раствором прибавляют 0,2
г безводного карбоната натрия и доводят объем раствора до метки
той же водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
Коэффициент поправки устанавливают через 8 - 15 дней по 0,017 моль/куб. дм (0,1 н) раствору бихромата калия (п. 9.3.2). Раствор можно приготовить из фиксанала, растворяя содержимое ампулы свежепрокипяченной и охлажденной до 20 °C водой. Затем раствор доводят той же водой до метки. В этом случае поправочный коэффициент не устанавливают. Рекомендуется готовить запас раствора тиосульфата натрия в количестве 5 - 10 куб. дм.
Для установления поправочного коэффициента 0,1 моль/куб. дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия в коническую колбу с притертой пробкой или в обычную коническую колбу, закрывающуюся часовым стеклом, из бюретки или пипеткой приливают точно 20 куб. см 0,017 моль/куб. дм (0,1 н) раствора бихромата калия (п. 9.3.2), доливают водой примерно до 100 куб. см, прибавляют, при помешивании, примерно 4 куб. см концентрированной серной колоты и 4 куб. см йодида калия, раствор с массовой долей 30% (п. 9.3.6). Колбу закрывают пробкой или часовым стеклом и оставляют в темном месте на 2 - 3 мин. Затем содержимое колбы титруют раствором тиосульфата натрия, все время интенсивно перемешивая жидкость, пока коричневый цвет раствора не перейдет в светло-желтый. Далее прибавляют 1 куб. см раствора крахмала с массовой долей 1% и продолжают титрование до исчезновения синей окраски и появления зеленоватой окраски соединений трехвалентного хрома. Поправочный коэффициент (К) к точно 0,1 моль/куб. дм (0,1 н) раствору находят по формуле:
20
К = --, (117)
V
где:
V - объем 0,1 моль/куб. дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование, куб. см;
20 - объем точно 0,017 моль/куб. дм (0,1 н) раствора бихромата калия, взятого для титрования, куб. см.
9.4.6. Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль),
титрованный раствор с массовой долей 1%. Исходным реактивом
является гексацианоферрат (III) калия K Fe(CN) , х.ч. или ч.д.а.,
3 6
по ГОСТ 4206-75: 10 г гексацианоферрата (III) калия переносят в
мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в
дистиллированной воде и доводят до метки.
Коэффициент поправки устанавливают следующим образом. В коническую колбу вместимостью 250 куб. см с притертой или каучуковой пробкой отбирают пипеткой 50 куб. см раствора гексацианоферрата (III) калия с массовой долей 1%, затем прибавляют 20 куб. см раствора сульфата цинка с массовой долей 10%, не содержащего железа, и 20 куб. см раствора йодида калия с массовой долей 20%, не содержащего свободного йода. Содержимое взбалтывают в закрытой колбе и тотчас же титруют выделившийся йод 0,1 моль/куб. дм (0,1 н) раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора до его обесцвечивания. Поправку (К) вычисляют по формуле:
V x 0,03291
К = -----------, (118)
0,5
где:
V - объем точно 0,1 моль/куб. дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование выделившегося йода, куб. см;
0,03291 - количество гексацианоферрата (III) калия, соответствующее 1 куб. см 0,1 моль/куб. дм (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, г;
0,5 - количество гексацианоферрата (III) калия, содержащегося в 50 куб. см точно раствора с массовой долей 1%.
